Il praseodimio fu identificato per la prima volta nel 1885, a Vienna, dal chimico austriaco Carl Auer von Welsbach. Fu scoperto nel didimio, una sostanza erroneamente definita da Carl Gustav Mosander un nuovo elemento nel 1841. Il praseodimio metallico puro fu prodotto per la prima volta nel 1931.
En 1841, Carl Gustaf Mosander sépare la terre rare didymium de l'oxyde de lanthane. En 1874, Per Teodor Cleve découvre que le didymium est en fait deux éléments et, en 1879, Lecoq de Boisbaudran isole une nouvelle terre, le samarium du didymium extrait du minerai samarskite. En 1885, le chimiste autrichien, baron Carl Auer von Welsbach, sépare le didymium en deux éléments le praséodyme et le néodyme qui donnent des sels de couleurs différentes.